Недавно исследовательская группа Ван Тао и Чжоу Чжию из Сямэньского университета опубликовала статью "Электросинтез C6-химикатов окислительным сочетанием пропилена на поверхности Au" в Журнале Американского химического общества (JACS). Это исследование впервые демонстрирует путь электроокислительного C-C-сочетания пропилена на поверхностях Au, расширяя обычные реакции окисления C3 до синтеза C6-продуктов.
Легкие олефины являются одними из важнейших платформенных молекул в современной химической промышленности, причем пропилен широко используется в производстве полипропилена, оксида пропилена, акрилонитрила и акриловой кислоты. Однако селективное повышение качества этих относительно инертных незамещенных олефинов до более ценных тонких химикатов остается сложной задачей.
Исследовательская группа подтвердила два C6-продукта с помощью GC-МС и ЯМР: 2,5-гександион и 3-гексен-2,5-дион. В мягких электрохимических условиях общая эффективность Фарадея C6-продуктов достигла 36%, что указывает на то, что реакция сочетания может конкурировать с традиционными путями окисления C3.
In situ ATR-SEIRAS, эксперименты с зависимостью от давления и кинетический анализ показывают, что образование C-C-связи контролируется балансом поверхностного покрытия *Pr и *PrOH. Расчеты DFT демонстрируют, что барьер асимметричного сочетания *Pr + *PrOH ниже, чем пути *Pr + *Pr и *PrOH + *PrOH.
Значение для отрасли: Это исследование предоставляет новые стратегии реакций и механизменные основы для электро-апгрейда легких олефинов и экологичного производства тонких химикатов, потенциально способствуя высокоценному использованию пропилена как сырья для пластмасс.
